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UPACは、細(xì)孔サイズスケールに従って細(xì)孔をミクロ細(xì)孔(<2 nm)、メソ細(xì)孔またはメソ細(xì)孔(2?50 nm)、マクロ細(xì)孔(> 50 nm)に分離します。最新の定義によれば、細(xì)孔はマイクロ細(xì)孔(<0.7 nm)とマイクロポール(0.7-2 nm)に細(xì)分され、100 nm未満のウェルはまとめてナノ細(xì)孔と呼ばれます。それでは、これらの穴の材料の名前はどのように由來していますか?

MCMシリーズ

MCM は Mobil Composition of Matter の略です。主にモービル石油の研究者が、ミセルベースのソフトテンプレート法によって合成されたケイ酸エチルをシリコン源として使用しています。 MCM Musketeers は MCM-41、MCM-48、MCM-50 です。 MCM-41は、一次元の細(xì)孔構(gòu)造からなる正円筒狀のメソポアが配列したヘキサゴナルメソポーラス構(gòu)造です。 2 ~ 6.5 nm の間で調(diào)整可能なメソポア直徑、大きな比表面積。モレキュラーシーブと比較して、MCM-41 にはブレンステッド酸部位がありません。その薄い壁とシリコン単位の交換率が低いため、Si-O 結(jié)合は沸騰水中で加水分解して再架橋し、構(gòu)造的な損傷を引き起こします。したがって、熱安定性は良くありません。 MCM-41 の合成に関する最も初期の論文は 1992 年に JAC に掲載され、現(xiàn)在では 12,000 近く引用されています。 (J. Am. Chem. Soc., 1992, 114 (27), pp 10834-10843.) MCM-48 は、三次元的に相互接続されたセル構(gòu)造を持っています。 MCM-50 はラメラ構(gòu)造であり、界面活性剤形成層を除去するとラメラ構(gòu)造が崩壊するため、「メソポーラス」ではなく「メソ構(gòu)造」としか言えず、細(xì)孔がないためディープダウンではありません。 

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ2
図1 MCM-41合成メカニズム図、使用される界面活性剤は陰イオン界面活性剤

SBAシリーズ

SBAはSanta Barbara Amorphousの略です。その中で、ビッグネームはSBA-15です。 SBA-15は、米國カリフォルニア大學(xué)サンタバーバラ校で大學(xué)院研究を行った後、1998年に復(fù)旦大學(xué)の教師である趙東苑によって最初に合成されました。これはその年にサイエンス誌に掲載され、10,000回以上引用されています( Science 1998年1月23日:279、5350、548-552)。メソポーラスシリカ材料のSBAシリーズは、ブロックタイプの界面活性剤を使用したソフトテンプレート法を使用して合成されます。その孔徑は5-30 nmの範(fàn)囲で調(diào)整可能です。 SBA-15は、セル壁の厚さが3?6 nmのランダムな順序で配置されたいくつかのメソポアまたはポアを備えた一連の六角形の平行な円筒形チャネルで構(gòu)成されています。 SBA-15のセル壁が厚いため、材料の水熱安定性はMCMシリーズよりも優(yōu)れています。 SBA-15は、両方のメソポーラス材料を含む多次元多孔質(zhì)材料です。それはか焼プロセス中に細(xì)孔壁に埋め込まれた界面活性剤を除去し、微孔性構(gòu)造をもたらすことができる。

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ3
図2(左)異なる細(xì)孔徑のSBA-15のTEM畫像。 (右)トリブロック界面活性剤の疎水性末端は、形成されたシリカの細(xì)孔壁に入ります。か焼後、微細(xì)孔

HMMシリーズ

HMMは、Hiroshima Mesoporous Materialの略で、2009年に広島大學(xué)の研究者によって最初に作成されました。HMMは、細(xì)孔徑4?15 nm、調(diào)整可能な外徑20?80 nmの球狀メソポーラスシリコン材料です。合成ステップでは、著者らは最初に油/水/界面活性剤混合溶液を介してエマルション液滴を形成し、次にその場で生成されたポリスチレン粒子をテンプレートとしてシリコンを成長させ、テンプレートが除去された後、球狀メソポーラスシリカが得られます。 (微孔性およびメソ多孔性材料120(2009)447-453)

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ4
図3 HMM合成メカニズム図と製品のSEMおよびTEM畫像

TUDシリーズ

TUDは、デルフト工科大學(xué)としても知られるTechnische Universiteit Delftの略です。電子顕微鏡寫真では、TUD-1は表面積が400?1000 m 2 / gの泡として、2.5?25 nmの調(diào)整可能なメソ細(xì)孔として現(xiàn)れます。材料の合成には界面活性剤がなく、有機(jī)テンプレート剤としてトリエチルアミンを使用しています。細(xì)孔構(gòu)造は、有機(jī)テンプレート剤とシリコン源の比率を調(diào)整することで制御できます。 (Chem。Commun。、2001、713-714)

14一般的なタイプの多孔質(zhì)材料5
図4(左)TDU-1のSEM畫像、(右)TDU-1をハードテンプレートとして合成されたメソポーラスカーボン材料

FSMシリーズ

FSMは、Folded Sheets Mesoporous Materialsの略です。その名前の文字通りの翻訳は、折り畳まれたシートのメソポーラス素材です。 FSM合成は、層狀ケイ酸塩材料であるカネマイトと長鎖アルキルトリメチルアミン(ATMA)をアルカリ條件下で合成することです。混合処理イオン交換が発生して、3次元の六角形メソポーラスシリカ材料の狹い細(xì)孔徑分布が得られます。 FSCの比表面積は650?1000 m 2 / gで、細(xì)孔徑は1.5?3 nmです。 (Bull。Chem。Soc。Jpn。、69、No. 5(1996))

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ6
図5 FSMのTEMダイアグラム

KITシリーズ

KITは公式な聲明を見つけませんでした。おそらく韓國科學(xué)技術(shù)院の略語です。また、注文したメソポーラスシリカ材料に屬し、SBA-15(キュービックp6mm)一方向細(xì)孔構(gòu)造とは異なり、KIT-6(キュービックla3d)は相互接続されたキュービックメソポーラス構(gòu)造を持っています。 KIT-6の合成では、トリブロック界面活性剤(EO20PO70EO20)とブタノールの混合物を構(gòu)造指向剤として使用しました。 KIT-6の細(xì)孔徑は4?12 nmで調(diào)整可能で、比表面積は960?2200 m2 g-1です。 (Chem。Commun。、2003、2136-2137)

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ7
図6(左)SBA-15 p6mmとKIT-6 la3dの構(gòu)造図、(右)KIT-6のTEM畫像

CMKシリーズ

メソポーラスカーボンを合成する一般的な方法は、ハードテンプレート法です。 MCM-48やSBA-15などのメソポーラスモレキュラーシーブをテンプレートとして使用して、適切な前駆體を選択し、酸の觸媒作用の下で前駆體を炭化して、メソポーラス材料Roadの細(xì)孔に堆積させ、NaOHまたはHFメソポーラスSiO2で溶解します。メソポーラスカーボンを得るために。 1999年に、Ryooはメソポーラス材料をハードテンプレートとして使用して、他のメソポーラス材料を複製することに成功しました。 CMKという名前のこの一連の資料。また、正式なネーミングは見つかりませんでしたが、おそらくカーボンモレキュラーシーブスと韓國はネーミングを組み合わせたものです。彼は、MCM-48、SBA-1、SBA-15、およびKIT-6をテンプレートとして使用して、CMK-1、CMK-2、CMK-3、CMK-8、およびCMK-9メソポーラスカーボンモレキュラーシーブ材料を連続して製造しています。 (J. Phys。Chem。B、103、37、1999。)CMK-3は、狹い細(xì)孔徑分布、高い比表面積(1000-2000 m2 / g)、大きな細(xì)孔容積1.35を持つ2次元の六角形構(gòu)造です。 cm3 / g)および強(qiáng)酸およびアルカリ耐性、優(yōu)れた觸媒擔(dān)體です。

14一般的なタイプの多孔質(zhì)材料8
図7 CMK-1とCMK-3のTEM畫像

FDUシリーズ

FDUシリーズは復(fù)旦大學(xué)の略で、復(fù)旦大學(xué)に戻った後、趙東苑教師によって行われた作品です。 FDUは、ソフトテンプレート法で合成された一連のフェノール樹脂です。秩序化したメソポーラス炭素材料は、高溫炭化により合成でき、球狀の細(xì)孔から構(gòu)成されます。同じことは、界面活性剤を構(gòu)造指向剤として使用すること、フェノール樹脂前駆體を原料として使用すること、規(guī)則正しい構(gòu)造を得るための溶媒蒸発自己集合法によるものです。 (Angew。Chem。Int。Ed。2005、44、7053-7045)

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ9
図8高溫炭化後のFDU-15およびFDU-16

STARBONシリーズ

スターボンは、メソポーラス炭素材料の名前です。元のスターボンは、ヨーク大學(xué)の研究者が澱粉をゾルゲル法で合成し、炭化したものです。そのため、その名をスターボンとし、商品名「スターボン」を登録しました。スターボンメソポア容積2.0cm3/g、比表面積500m2/gで、觸媒擔(dān)體、ガス吸著剤、水質(zhì)浄化剤として使用できます。これで、スターボンの原料はペクチンとアルギン酸に拡張できます。

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ10
図9(左)スターボン合成ステップ、(右)スターボンのSEM畫像

ZSMシリーズ

ZSMはゼオライトソコニーモービルの略稱であり、ZSM-5は商品名で、ソコニーモービルコーポレーションが発見した5番目のゼオライトです。 Natureは1975年に合成され、1978年にその構(gòu)造を報告しました。ZSM-5は斜方晶系です。これは、高シリコンと5員環(huán)を備えた3次元クロスチャネルを備えた一種のゼオライトモレキュラーシーブです。それは親油性で疎水性であり、熱的および水熱的安定性が高く、ほとんどの細(xì)孔の直徑は約0.55 nmのホールゼオライトです。

14一般的なタイプの多孔質(zhì)材料11
図10 TPABr合成ZSM-5

AlPOシリーズ

AlPOとは無酸微孔性アルミノリン酸モレキュラーシーブの略で、1980年代から米國UOP社が開発した「第二世代モレキュラーシーブ」です。これらのモレキュラーシーブ フレームワークは、等量の AlO4- および PO4- 四面體で構(gòu)成され、電気的に中性であり、より弱い酸觸媒特性を示します。ヘテロ原子の導(dǎo)入により、AlPO ゼオライト フレームワークの元の電荷バランスを崩すことができるため、その酸性度、吸著性能、および觸媒活性が大幅に改善されました。 AlPO4-5 のフレームワーク構(gòu)造は六方晶系に屬し、典型的な 12 員環(huán)の主チャネルが 0.76 nm の孔徑を持ち、芳香族に匹敵します。

SAPOシリーズ

SAPOはSilicoaluminophosphateの略で、SAPO-34は1982年にUCCによって最初に報告されたモレキュラーシーブで、34はコードです。 SAPO-34の骨格はPO2 +、SiO2、AlO2-で構(gòu)成され、3次元のクロスチャネル、8リングの細(xì)孔徑、中程度の酸性サイトを持っています。吸著分離や膜分離だけでなく、優(yōu)れた性能を示しました。 SAPO-11の組成はSi、P、Al、Oの4種類で、その組成は広範(fàn)囲で変更でき、製品のシリコン含有量は合成條件によって異なります。 SAPO-11メソポーラスゼオライト、1次元の10リング構(gòu)造、楕円形の穴。 SAPOモレキュラーシーブフレームワークは負(fù)に帯電しているため、交換可能なカチオンを持ち、プロトン酸の酸性度を持っています。 SAPOモレキュラーシーブは、吸著剤、觸媒、觸媒擔(dān)體として使用できます。

14多孔質(zhì)材料の一般的なタイプ12
図11結(jié)晶化時間が48時間のSAPO-11のSEM畫像


一般に使用されない他の多孔質(zhì)材料がいくつかあります。
MSU  (ミシガン州立大學(xué))は、Pinnavaiaらによって開発された一連のメソポーラス分子ふるいです。ミシガン大學(xué)の。 MSU-X(MSU-1、MSU-2、MSU-3)。 MSU-V、MSU-Gは多層ベシクルの層狀構(gòu)造を持っています。

HMS

(ヘキサゴナルメソポーラスシリカ)は、Pinnavaia et al。が開発したメソポーラスモレキュラーシーブで、秩序度の低い六角形構(gòu)造です。

APM

(酸で調(diào)製されたメソ構(gòu)造)、Stuckyらによる初期の研究は、酸性條件下で調(diào)製され、MCMシリーズの合成プロセス(アルカリ性媒體)の延長でした。
名前が非常にユニークであるだけでなく、多孔質(zhì)材料の用途も非常に広範(fàn)です。

1.効率的なガス分離膜。

2.化學(xué)プロセス觸媒膜;

3.高速電子システムの基板材料;

4.光通信材料の前駆體;

5.非常に効率的な斷熱材;

6.燃料電池用の多孔質(zhì)電極。

7.電池用の分離媒體と電極;

8.貯蔵媒體の燃料(天然ガスおよび水素を含む)。

9.環(huán)境を浄化する吸収剤の選択;

10. 特別な再利用可能なフィルター。これらのアプリケーションは、産業(yè)用アプリケーションと人々の日常生活に大きな影響を與えます。


參照:1. J.アムChem。 Soc。、1992、114(27)、pp 10834-10843.2。サイエンス1998年1月23日:279、5350、548-552.3。微孔性およびメソ多孔性材料120(2009)447-453.4。 Chem。 Commun。、2001、713-714.5。ブル。 Chem。 Soc。 Jpn。、69、No. 5(1996)6。 J. Chem。 Soc。、Chem。コミュ。 1993、8、680.7。 Chem。 Commun。、2003、2136-2137.8。 J. Phys。 Chem。 B、103、37、1999.9。怒り。 Chem。 Int。エド。 2005、44、7053?7059。

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